若商家拒绝赔偿，您可根据《中华人民共和国民法典》第五百七十七条的规定来维护权益。该条款明确指出，当事人一方不履行合同义务或履行合同义务不符合约定，给对方造成损失的，应承担赔偿责任。这意味着，如果网购的中药无效且商家拒绝赔偿，您有权要求其赔偿因违约造成的损失，包括合同履行后可获得的利益。若商家仍不配合，您可向消协投诉或向法院起诉。
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从法律角度看，商家应承担的赔偿责任包括：退还您购买中药的费用；赔偿您因使用无效中药而产生的直接经济损失，如治疗费、检测费等；若因商家欺诈行为导致，您还可要求商家支付惩罚性赔偿。赔偿总额不得超过商家订立合同时预见到或应当预见到的因违反合同可能造成的损失。
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在投诉或起诉前，您需收集购买凭证、中药无效的证据（如医生诊断、药品检测报告等），并计算损失金额。若商家态度恶劣，可录音或录像作为证据。准备好这些材料后，先尝试与商家协商，协商无果再向消协投诉或法院起诉，以确保赔偿顺利进行。